大氣VOCs的監(jiān)測方法主要包括離線技術(shù)和在線技術(shù)，這些技術(shù)通常包括采樣、預(yù)濃縮、分離和檢測幾個過程。

空氣中VOCs的采樣方式可分為直接采樣、有動力采樣和被動式采樣。樣品預(yù)處理方法有溶劑解析法、固相微萃取法、低溫預(yù)濃縮-熱解析法等。分析VOCs 的方法有氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法以及最新發(fā)展的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法技術(shù)等。

離線技術(shù)與在線技術(shù)的對比：離線技術(shù)盡管定性與定量較為準確，分析測試靈敏度較高，但監(jiān)測頻次和監(jiān)測結(jié)果的時效性明顯不足，無法及時反映氣體濃度變化情況，且在采樣、樣品儲存、運輸過程易導(dǎo)致樣品損失和交叉污染，測試過程繁瑣耗時，測試樣品數(shù)量有限，測試成本較高。

采樣方法：

①  容器捕集法：將內(nèi)壁經(jīng)硅烷化處理的不銹鋼罐內(nèi)部抽成真空后，用減壓或加壓的方式采樣。該法可以采集整個空氣樣品，避免吸附劑采樣的穿透和分解，并可同時分析其中的多種組分。但該技術(shù)前期投入較大，目前在國內(nèi)應(yīng)用較少。該法對低濃度( ppb級) 往往因缺少相應(yīng)的穩(wěn)定標(biāo)準物質(zhì)而無法準確定值，同時儀器的檢測限也限制該方法的推廣應(yīng)用。

②  吸附法：用固體吸附劑捕獲空氣中VOCs。常見的固體吸附劑有：Tenax管、活性炭管、活性炭纖維管和混合吸附劑等。單一的吸附劑很難滿足寬沸點范圍的VOCs的收集。

③  固相微萃取法（SPME）：固相微萃取裝置由萃取頭和手柄兩部分組成。采樣時利用手柄將萃取頭推出，使其直接暴露于室內(nèi)空氣中進行采樣，無需動力。SPME操作簡單方便、無需有機溶劑，集采樣、萃取、濃縮和進樣于一體。

樣品預(yù)處理方法：

①  溶劑解吸法：溶劑解吸具有成本低廉和操作簡單等優(yōu)點。但由于解吸液體積遠大于樣品體積，因此對樣品的解吸將導(dǎo)致靈敏度降低; 溶劑不純或?qū)嶒炇椅廴镜葧胼^大誤差。

②  熱解吸法：在對吸附劑進行加熱的同時通入載氣，使被吸附的VOCs解吸進入色譜柱。熱解吸優(yōu)點是靈敏度較高，可避免溶劑對分析的干擾，但樣品回收率較低。

常用分析方法：

①  氣相色譜法(GC)：對采集的樣品在GC內(nèi)利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的微小差異進行分離。根據(jù)基本數(shù)據(jù)包括與定性有關(guān)的保留時間、與定量有關(guān)的峰面積得到樣品所含物質(zhì)。

色譜具有高效能、高選擇性、高靈敏度、分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點，并對多組分有機混合物的定性、定量分析效果好。在氣相色譜法中使用氫火焰離子化檢測器(FID)對有機污染物進行定性和定量測定是較成熟的方法。

②  氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)(GC－MS)：對采集的樣品在GC內(nèi)利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的微小差異進行分離，經(jīng)過分離后的物質(zhì)在MS內(nèi)進行離子化，然后利用不同離子在電場或磁場的運動行為的不同，把離子按質(zhì)荷比分開而得到質(zhì)譜。通過樣品的相關(guān)信息，可以得到樣品的定性定量結(jié)果。

與GC法相比，GC－MS法除了具有高分離能力和準確的定性鑒定能力外，可以對未知樣進行分析，還能夠檢測尚未分離的色譜峰，且靈敏度高，數(shù)據(jù)可靠。